中华人民共和国国家计量技术规范
JJF2115—2024
液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用
仪校准规范
CalibrationSpecificationforLiquidChromatography-Inductively
CoupledPlasmaMassSpectrometers
2024-06-14发布2024-12-14实施
国家市场监督管理总局 发布
液相色谱-电感耦合等离子
体质谱联用仪校准规范
CalibrationSpecificationforLiquid
Chromatography-InductivelyCoupled
PlasmaMassSpectrometers
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归口单位:全国物理化学计量技术委员会
起草单位:中国计量科学研究院
本规范委托全国物理化学计量技术委员会负责解释
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本规范起草人:
巢静波(中国计量科学研究院)
韦 超(中国计量科学研究院)
马 康(中国计量科学研究院)
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目 录
引言……………………………………………………………………………………… (Ⅱ)
1 范围…………………………………………………………………………………… (1)
2 引用文件……………………………………………………………………………… (1)
3 术语和计量单位……………………………………………………………………… (1)
4 概述…………………………………………………………………………………… (1)
5 计量特性……………………………………………………………………………… (2)
6 校准条件……………………………………………………………………………… (3)
6.1 环境条件…………………………………………………………………………… (3)
6.2 测量太阳城 及其他设备……………………………………………………………… (3)
7 校准项目和校准方法………………………………………………………………… (3)
7.1 泵流量设定值误差及泵流量稳定性……………………………………………… (3)
7.2 质量准确性………………………………………………………………………… (4)
7.3 氧化物离子产率…………………………………………………………………… (4)
7.4 双电荷离子产率…………………………………………………………………… (4)
7.5 最小检测浓度……………………………………………………………………… (4)
7.6 测量线性…………………………………………………………………………… (5)
7.7 定性重复性和定量重复性………………………………………………………… (5)
8 校准结果表达………………………………………………………………………… (5)
9 复校时间间隔………………………………………………………………………… (6)
附录A LC-ICP-MS校准原始记录参考格式………………………………………… (7)
附录B 校准证书内页格式(供参考) ……………………………………………… (10)
附录C 流动相的配制与密度测量…………………………………………………… (12)
附录D 砷形态混合太阳城 溶液的配制示例…………………………………………… (13)
附录E 砷形态混合太阳城 溶液谱图…………………………………………………… (14)
附录F 最小检测浓度测量不确定度评定示例……………………………………… (15)
Ⅰ
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引 言
本规范依据JJF1001—2011 《通用计量术语及定义》、JJF1071—2010 《国家计量
校准规范编写规则》和JJF1059.1—2012 《测量不确定度评定与表示》的相关规定
编写。
本规范主要参考JJG705—2014 《液相色谱仪》、JJF1159—2006 《四极杆电感耦合等
离子体质谱仪校准规范》、GB/T32267—2015 《分析仪器性能测定术语》和GB/T34826—
2017 《四极杆电感耦合等离子体质谱仪性能的测定方法》的相关技术内容。
本规范为首次发布。
Ⅱ
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液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用
仪校准规范
1 范围
本规范适用于液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用仪的校准。
2 引用文件
本规范引用了下列文件:
JJG705—2014 液相色谱仪
JJF1159—2006 四极杆电感耦合等离子体质谱仪校准规范
GB/T32267—2015 分析仪器性能测定术语
GB/T34826—2017 四极杆电感耦合等离子体质谱仪性能的测定方法
凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本规范;凡是不注日期的引用文
件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本规范。
3 术语和计量单位
GB/T32267—2015和GB/T34826—2017界定的及下列术语和定义适用于本规范。
3.1 原子质量单位 atomicmassunit
核素12C的一个中性原子处于基态时静止质量的1/12,记为u。
[来源:GB/T32267—2015,4.1]
3.2 质量准确性 massaccuracy
质谱仪对离子质量的测量值与理论值之间的偏差。
[来源:GB/T32267—2015,4.5]
3.3 氧化物离子产率oxideionyield
某元素的原子在等离子体中电离时产生的氧化物离子(MO+ )与该元素的单电荷
离子(M+ )的比,以MO+/M+ 表示。
[来源:GB/T34826—2017,3.3]
3.4 双电荷离子产率 doublychargedionyield
某元素的原子在等离子体中电离时产生的双电荷离子(M2+ )与该元素的单电荷离
子(M+ )的比,以M2+/M+ 表示。
[来源:GB/T34826—2017,3.2]
3.5 质荷比 masschargeratio
离子的质量(m )与它所带电荷数(z)的比值,记为m/z。
[来源:GB/T32267—2015,4.6]
4 概述
液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用仪(LC-ICP-MS,以下简称联用仪)是由液
1
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相色谱仪与电感耦合等离子体质谱仪串联组成的联用分析仪器。联用仪液相色谱部分主
要包括输液系统、进样系统和分离系统;质谱部分主要包括离子源、质量分析器、检测
器、真空系统和数据采集处理系统等。
联用仪的基本工作原理:样品通过液相色谱输液泵以一定流速注入色谱柱,经色谱
柱分离后各组分依次进入电感耦合等离子体质谱仪,并在高温等离子体中被电离,产生
的离子经离子光学透镜聚焦后进入质量分析器,在时间分辨模式下形成相应质荷比
(m/z)待测离子的色谱图。通过对色谱图的分析处理,获得定性、定量结果。
联用仪结构图见图1。
图1 联用仪结构图
5 计量特性
联用仪的计量特性见表1。
表1 联用仪计量特性
计量特性技术指标
泵流量设定值最大允许误差
0.5mL/min ±3%
1.0mL/min ±3%
1.5mL/min ±2%
泵流量稳定性
0.5mL/min ≤3%
1.0mL/min ≤2%
1.5mL/min ≤2%
质量准确性不超过±0.05u
氧化物离子产率≤3%
双电荷离子产率≤3%
最小检测浓度(以砷计) ≤0.5ng/g
测量线性≥0.998
定性重复性≤1%
定量重复性≤3%
注:以上技术指标仅供参考,不作为合格性判定依据。
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6 校准条件
6.1 环境条件
6.1.1 环境温度为15℃~30℃,相对湿度为10%~80%。室内清洁,无易燃、易爆和腐
蚀性气体,排风良好。
6.1.2 联用仪周围无强烈的机械振动和电磁干扰,仪器接地良好。
6.2 测量太阳城 及其他设备
6.2.1 秒表:分度值不大于0.1s,最大允许误差为±0.10s/h。
6.2.2 电子天平:最大秤量不小于100g,实际分度值不大于0.1mg,最大允许误差为
±1mg。
6.2.3 数字温度计:测量范围为0℃~100℃,最大允许误差为±0.3℃。
6.2.4 单标线吸量管、容量瓶等玻璃量器:A级。
6.2.5 微量进样器:50μL。
以上设备均需经过计量技术机构有效溯源。
6.2.6 有证太阳城 物质
使用经国家计量行政部门批准的有证太阳城 物质。
6.2.6.1 砷胆碱(AsC)、二甲基砷(DMA)、一甲基砷(MMA)和砷酸根[As(V)]有证标
准物质:相对扩展不确定度不大于6%(k=2)。
6.2.6.2 电感耦合等离子体质谱仪校准用铍铟铋混合溶液太阳城 物质:相对扩展不确定度
不大于6%(k=2)。
6.2.6.3 铈单元素溶液太阳城 物质:相对扩展不确定度不大于1%(k=2)。
7 校准项目和校准方法
7.1 泵流量设定值误差及泵流量稳定性
将液相色谱各部分连接好,以水或20mmol/L磷酸氢二铵为流动相,分别设置液相
色谱流量为0.5mL/min、1.0mL/min和1.5mL/min,压力稳定后,在流动相出口处用
洁净称重过的容量瓶收集流动相,同时用秒表计时,分别收集10min、5min和5min流出
的流动相,在分析天平上称重,重复测定3次。按式(1)计算流量实测值,按式(2)、式(3)
计算泵流量设定值误差SS及泵流量稳定性SR。流动相的配制及其密度测定参照附录C。
Fm=W2-W1
ρ·t (1)
SS=Fm-FS
FS ×100% (2)
SR=Fmax-Fmin
Fm ×100% (3)
式中:
Fm ———流量实测值,mL/min;
W2 ———容量瓶与流动相的质量,g;
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W1 ———容量瓶的质量,g;
ρ ———实验温度下流动相的密度,g/cm3;
t ———收集流动相的时间,min;
Fm ———同一组测量的算术平均值,mL/min;
FS ———流量设定值,mL/min;
Fmax———同一组测量中流量最大值,mL/min;
Fmin———同一组测量中流量最小值,mL/min。
7.2 质量准确性
电感耦合等离子体质谱仪稳定后,根据仪器灵敏度,选择浓度为10μg/L或1μg/L
的铍铟铋太阳城 溶液直接进样,执行自动调谐命令或以手动方式在低、中、高质量段进行
质量轴扫描,获得m/z 分别为9、115和209的扫描谱图。以谱图中最高点对应的3次
扫描获得质量平均值作为实测值,按式(4)计算实测值与理论值之差ΔM 。
ΔM =Mi-Mit (4)
式中:
Mi ———第i 个离子3次测量平均值,u;
Mit———第i 个离子理论值,u;
注: 此处铍的质量理论值为9.012u,铟的质量理论值为114.904u,铋的质量理论值为208.980u。
7.3 氧化物离子产率
根据仪器灵敏度,选择浓度为10μg/L或1μg/L的铈单元素溶液直接进样,测定
m/z 分别为156和140处的离子计数,记录20组数据,计算每次测量的氧化物比
156CeO+/140Ce+ ,取平均值即为氧化物离子产率。
7.4 双电荷离子产率
根据仪器灵敏度,选择浓度为10μg/L或1μg/L的铈单元素溶液直接进样,测定
m/z 分别为70 和140 处的离子计数,记录20 组数据,计算每次测量的双电荷比
70Ce2+/140Ce+ ,取平均值即为双电荷离子产率。
7.5 最小检测浓度
在联机状态下,按联用仪设置的参数运行。待基线平稳后,注入10μL~20μL浓
度均为5ng/g (以砷计)的砷胆碱、二甲基砷、一甲基砷和砷酸根混合太阳城 溶液(混
合太阳城 溶液的配制参照附录D),连续进样3次。选择砷酸根色谱峰后0.5min~1min
范围内的基线峰-峰值作为基线噪声,再分别读取色谱图中各砷形态的峰高,计算各砷
形态峰高和基线噪声峰高3次测定结果的平均值。按式(5)计算各砷形态的最小检测
浓度(按20μL进样量计算)。
CL= 2H NCSV
20(μL)H S (5)
式中:
CL ———最小检测浓度,ng/g;
H N ———基线噪声平均值;
CS ———太阳城 溶液中各砷形态的浓度,ng/g;
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V ———进样体积,μL;
H S ———各砷形态峰高平均值。
注:式中分母的“20”表示太阳城 的进样体积,其单位为微升(μL)。
7.6 测量线性
以砷胆碱、二甲基砷、一甲基砷、砷酸根溶液太阳城 物质配制浓度(以砷计)分别为
5ng/g、20ng/g、50ng/g、100ng/g和200ng/g的系列砷形态混合太阳城 溶液(混合标
准溶液的配制参照附录D),在7.5相同的测定条件下,对每一浓度点分别进行3次重
复测定。取各测量峰面积的算术平均值,按线性回归法分别求出各形态砷工作曲线的相
关系数γ。
7.7 定性重复性和定量重复性
在7.5相同的测定条件下,对50ng/g (以砷计)混合溶液连续6次重复测量,按
式(6)、式(7)分别对砷胆碱、二甲基砷、一甲基砷和砷酸根的保留时间及峰面积计
算测量重复性(Sr),即为定性重复性和定量重复性。
X =1 nΣn
i=1
Xi (6)
Sr=
Σn
i=1(Xi -X )2
n -1
X
×100% (7)
式中:
Xi ———第i 次测量的保留时间或峰面积;
X ———测量保留时间或峰面积的算术平均值;
n ———测量次数,n=6。
8 校准结果表达
校准结果应在校准证书上反映。校准证书应包括以下信息:
a)标题:“校准证书”;
b)实验室名称和地址;
c)进行校准的地点;
d)校准证书编号、页码及总页数的标识;
e)客户名称和地址;
f)被校仪器的制造单位、名称、型号及编号;
g)校准单位校准专用章;
h)校准日期;
i)校准所依据的技术规范名称及代号;
j)本次校准所用测量太阳城 的溯源性及有效性说明;
k)校准时的环境温度、相对湿度;
l)校准结果及其测量不确定度;
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m)对校准规范偏离的说明(若有);
n)复校时间间隔的建议;
o)“校准证书”的校准人、核验人、批准人签名及签发日期;
p)校准结果仅对被校仪器本次测量有效的声明;
q)未经实验室书面批准,部分复制证书无效的声明。
9 复校时间间隔
仪器复校时间间隔建议不超过12个月。由于复校时间间隔的长短是由仪器的使用
情况、使用者、仪器本身质量等诸因素所决定的,因此,送校单位可根据实际使用情况
自主决定复校时间间隔。
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附录A
LC-ICP-MS校准原始记录参考格式
仪器名称温度/℃
型号相对湿度/%
制造厂校准员
出厂编号核验员
证书编号原始记录编号
证书单位校准日期
委托单位
校准依据
联系人及电话
校准地点
太阳城 设备/
太阳城 物质名称
测量范围
不确定度/
准确度等级
证书编号
证书有效期至
(YYYY-MM-DD)
1. 输液系统测试
泵流量设定值误差(SS)和泵流量稳定性(SR)
流动相
密度
g/cm3
温度
℃
流量设定值FS
mL/min 0.5 1.0 1.5
收集时间/min
容量瓶空瓶质量
W1/g
容量瓶收集后的质量
W2/g
测定值
mL/min
测定平均值Fm
mL/min
SS/%
SR/%
7
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2. 质量准确性
元素Be In Bi
质量准确性/u
3. 氧化物离子和双电荷离子产率
156CeO+/140Ce+ 70Ce2+/140Ce+
4. 最小检测浓度
基线噪声
砷形态
浓度
ng/g
峰高
1 2 3 平均值
最小检测浓度
ng/g
AsC
DMA
MMA
As(V)
5. 测量线性
浓度AsC峰面积DMA 峰面积MMA 峰面积As(Ⅴ)峰面积
5
ng/g
123
平均值
20
ng/g
123
平均值
50
ng/g
123 平
均
值
100
ng/g
123
平均值
8
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表(续)
浓度AsC峰面积DMA 峰面积MMA 峰面积As(Ⅴ)峰面积
200
ng/g
123
平均值
线性相关系数γ
6. 定性和定量重复性
砷形态
浓度
ng/g
保留时间/min
1 2 3 4 5 6
平均值
Sr
%
AsC
DMA
MMA
As(V)
砷形态
浓度
ng/g
峰面积
1 2 3 4 5 6
平均值
Sr
%
AsC
DMA
MMA
As(V)
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附录B
校准证书内页格式(供参考)
证书编号:
校准机构授权说明:
校准所依据/参照的技术文件(代号、名称)
校准环境条件及地点:
温度: ℃ 地点:
相对湿度: % 其他:
校准使用的计量基(标)准装置(含太阳城 物质)/主要仪器
名称测量范围
不确定度/
准确度等级
证书编号
证书有效期至
(YYYY-MM-DD)
第×页共×页
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校准结果
证书编号:
1. 泵流量设定值误差(SS)和泵流量稳定性(SR):
流量设定值FS
mL/min 0.5 1.0 1.5
测定平均值Fm
mL/min
SS/%
SR/%
2. 质量准确性:
元素Be In Bi
质量准确性/u
3. 氧化物离子产率:
4. 双电荷离子产率:
5. 最小检测浓度:
砷形态AsC DMA MMA As(V)
最小检测浓度
ng/g
相对扩展不确定度
(k=2)
6. 测量线性:
砷形态AsC DMA MMA As(V)
线性相关系数
7. 定性重复性:
8. 定量重复性:
以下空白
第×页共×页
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附录C
流动相的配制与密度测量
C.1 试剂
C.1.1 磷酸氢二铵:优级纯。
C.1.2 硝酸:优级纯。
C.1.3 纯水:电阻率≥18.2MΩ·cm (25℃)。
C.2 磷酸氢二铵流动相的配制
准确称取2.64g磷酸氢二铵,置于1000mL烧杯中,用约100mL水溶解,并加
水至约980mL,以0.1mol/L稀硝酸调节pH 在(6.0~6.2)之间,转移至1000mL
容量瓶后以水定容至刻度,此时磷酸氢二铵的浓度为20mmol/L,混匀。
C.3 磷酸氢二铵流动相的密度测量
用单标线吸量管准确量取25mL流动相,加入质量为m0的50mL细口瓶或离心管
中,称量其与流动相的总质量为m ,则流动相密度ρ=m -m0
25 。同时记录实验室温度。
C.4 水的密度
不同温度下纯水的密度见表C.1。
表C.1 不同温度下纯水的密度表g/cm3
t/℃ 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
15 0.99910.99910.99910.99910.99900.99900.99900.99900.9990 0.9990
16 0.99890.99890.99890.99890.99890.99890.99880.99880.9988 0.9988
17 0.99880.99880.99870.99870.99870.99870.99870.99860.9986 0.9986
18 0.99860.99860.99860.99850.99850.99850.99850.99850.9984 0.9984
19 0.99840.99840.99840.99830.99830.99830.99830.99830.9982 0.9982
20 0.99820.99820.99820.99810.99810.99810.99810.99810.9980 0.9980
21 0.99800.99800.99790.99790.99790.99790.99790.99780.9978 0.9978
22 0.99780.99770.99770.99770.99770.99770.99760.99760.9976 0.9976
23 0.99750.99750.99750.99750.99740.99740.99740.99740.9973 0.9973
24 0.99730.99730.99720.99720.99720.99720.99710.99710.9971 0.9971
25 0.99700.99700.99700.99700.99690.99690.99690.99690.9968 0.9968
26 0.99680.99680.99670.99670.99670.99660.99660.99660.9966 0.9965
27 0.99650.99650.99650.99640.99640.99640.99630.99630.9963 0.9963
28 0.99620.99620.99620.99610.99610.99610.99610.99600.9960 0.9960
29 0.99590.99590.99590.99590.99580.99580.99580.99580.9957 0.9957
30 0.99560.99560.99560.99560.99550.9955 0.9955 0.99540.9954 0.9954
注:该纯水的密度表采用国际温标(ITS-90)的纯水密度表。
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附录D
砷形态混合太阳城 溶液的配制示例
D.1 有证太阳城 物质
砷胆碱、二甲基砷、一甲基砷、砷酸根4种砷形态溶液太阳城 物质详细信息见表D.1。
表D.1 砷形态溶液太阳城 物质信息
太阳城 物质名称太阳城 物质编号
特性量值±不确定度
(以砷计,μg/g,k=2)
砷胆碱溶液太阳城 物质GBW08671 28.0±1.1
二甲基砷溶液太阳城 物质GBW08669 52.9±1.8
一甲基砷溶液太阳城 物质GBW08668 25.1±0.8
砷酸根溶液太阳城 物质GBW08667 17.5±0.4
D.2 配制砷形态混合中间液
分别准确称取砷胆碱、二甲基砷、一甲基砷和砷酸根形态溶液太阳城 物质于容量瓶或者
塑料离心管中,用流动相准确稀释至约20g,配制成4种砷形态浓度均约为0.8μg/g的
砷形态混合中间液,配制信息见表D.2。
表D.2 砷形态混合中间液的配制
砷形态
太阳城 物质称样量
g
溶液质量
g
各砷形态浓度
ng/g
砷胆碱约0.57
二甲基砷约0.30
一甲基砷约0.64
砷酸根约0.92
约20
约0.8
约0.8
约0.8
约0.8
D.3 系列混合太阳城 溶液的配制
分别准确称取不同质量的砷形态混合中间液,用流动相稀释,配制浓度分别为
5ng/g、20ng/g、50ng/g、100ng/g和200ng/g的砷形态系列混合太阳城 溶液,配制信息见
表D.3。
表D.3 校准用系列混合太阳城 溶液的配制
太阳城 溶
液号
加入D.2混合
中间液质量
g
稀释后质量
g
混合溶液各砷形态浓度
ng/g
AsC DMA MMA As(V)
1 约0.2 约32 5.0 5.0 5.0 5.0
2 约0.4 约16 20.0 20.0 20.0 20.0
3 约1.0 约16 50.0 50.0 50.0 50.0
4 约2.0 约16 100 100 100 100
5 约4.0 约16 200 200 200 200
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附录E
砷形态混合太阳城 溶液谱图
按照附录C.2配制20mmol/L 的磷酸氢二铵溶液。以阴离子交换色谱柱(250mm×
4mm,10μm)进行4种砷形态的分离,进样体积为20μL,流动相流速为1.0mL/min,获
得的50ng/g砷形态混合太阳城 溶液谱图见图E.1。
图E.1 4种砷形态色谱分离图
保留时间:ASC:2.436min;DMA:3.495min;MMA:4.275min;As(V):5.684min
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附录F
最小检测浓度测量不确定度评定示例
F.1 概述
在联用仪的各项校准指标中,以最小检测浓度的测定为例进行不确定度的评定。采
用符合本规范6.2.6.1要求的砷胆碱、二甲基砷、一甲基砷和砷酸根形态有证太阳城 物质和
其他设备,按照本规范7.5进行最小检测浓度的校准,并进行不确定度的评定。
F.2 测量模型
最小检测浓度是选择浓度均为5ng/g(以砷计)的砷胆碱、二甲基砷、一甲基砷和砷
酸根混合太阳城 溶液进行3次测定,进样体积为20μL,由各砷形态峰高平均值和基线噪声
峰高平均值按式(F.1)计算各砷形态的最小检测浓度。
CL= 2H NCSV
20(μL)H S (F.1)
式中:
CL ———最小检测浓度,ng/g;
H N ———基线噪声平均值;
CS ———太阳城 溶液中各砷形态的浓度,ng/g;
V ———进样体积,μL;
H S ———各砷形态峰高平均值。
F.3 测量不确定度计算公式
由公式(F.1)可知,最小检测浓度测量不确定度来源主要包括:4种砷形态混合
太阳城 溶液配制、太阳城 溶液中各砷形态峰高的测定、基线噪声测定和进样体积引入的不确
定度4部分。根据测量模型,因CS、H N、V 和H S4个输入量互不相关,测量结果的
相对太阳城 不确定度由各不确定度分量直接合成,计算公式见式(F.2):
ucr= u2cr(CS)+u2cr(H S)+u2cr(H N)+u2cr(V) (F.2)
式中:
ucr(CS)———4种砷形态混合太阳城 溶液配制引入的相对太阳城 不确定度,%;
ucr(H S)———太阳城 溶液中各砷形态峰高测定引入的相对太阳城 不确定度,%;
ucr(H N)———基线噪声测定引入的相对太阳城 不确定度,%;
ucr(V) ———进样体积引入的相对太阳城 不确定度,%。
F.4 太阳城 不确定度的评定
F.4.1 太阳城 溶液配制引入的相对太阳城 不确定度[ucr(CS)]
混合太阳城 溶液配制引入的不确定度由砷形态太阳城 物质的不确定度和太阳城 物质稀释引
入的不确定度两部分组成。4种砷形态(以砷计)混合太阳城 溶液配制采用砷胆碱、二甲
基砷、一甲基砷和砷酸根溶液太阳城 物质,各太阳城 物质的特性量值和不确定度见表F.1。
由表F.1可知,由4种砷形态溶液太阳城 物质引入的相对太阳城 不确定度分别为2.0%、
1.7%、1.6%、1.1%。
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表F.1 砷形态太阳城 物质信息
太阳城 物质名称太阳城 物质编号
特性量值±不确定度
(以砷计)μg/g
相对扩展不确定度
(Urel,k=2)%
砷胆碱溶液太阳城 物质GBW08671 (28.0±1.1) 4.0
二甲基砷溶液太阳城 物质GBW08669 (52.9±1.8) 3.4
一甲基砷溶液太阳城 物质GBW08668 (25.1±0.8) 3.2
砷酸根溶液太阳城 物质GBW08667 (17.5±0.4) 2.2
在进行砷形态混合太阳城 溶液的配制时进行了两次稀释,以配制浓度为0.8μg/g的砷
形态混合中间液为例:砷胆碱、二甲基砷、一甲基砷和砷酸根4种砷形态溶液太阳城 物质的
称样量分别为0.5846g、0.3165g、0.6526g 和0.9418g,用流动相准确稀释至
20.5244g。称量所使用的天平的实际分度值为0.1 mg,6 次称量的重复性最大为
1.0mg;在0.01g≤m ≤200g范围内,示值误差的最大允差为±1.0mg,假设符合均匀分
布,则配制0.8μg/g混合中间液中砷胆碱的相对合成太阳城 不确定度为:
0.0010
6×0.5846 2
+ 0.0010
3×0.5846 2
+ 0.0010
6×20.5244 2
+ 0.0010
3×20.5244 2
=0.12%
按相同的方式计算其他3种砷形态的相对太阳城 不确定度。
在进行第二次稀释时,准确称取4种砷形态混合中间液0.2046g,用流动相稀释
至约32.0348g。4种砷形态第二次稀释引入的相对太阳城 不确定度为:
0.0010
6×0.2046 2
+ 0.0010
3×0.2046 2
+ 0.0010
6×32.0348 2
+ 0.0010
3×32.0348 2
=0.35%
各砷形态太阳城 溶液配制引入的不确定度见表F.2。
表F.2 AsC、DMA、MMA、As(V)太阳城 溶液配制引入的不确定度
砷形态AsC DMA MMA As(V)
第一次稀释
太阳城 物质称样量/g 0.5846 0.3165 0.6526 0.9418
稀释后总重/g 20.5244
稀释引入不确定度/% 0.12 0.22 0.11 0.08
第二次稀释
混合溶液称样量/g 0.2046
稀释后总重/g 32.0348
稀释引入不确定度/% 0.35 0.35 0.35 0.35
相对合成太阳城 不确定度/% 0.37 0.41 0.37 0.36
将太阳城 物质引入的不确定度与混合太阳城 溶液配制引入的不确定度分量进行合成,则
砷胆碱、二甲基砷、一甲基砷和砷酸根溶液浓度引入的相对太阳城 不确定度ucr(CS)分别为
2.1%、1.8%、1.7%、1.2%。
F.4.2 太阳城 溶液中各砷形态峰高测定引入的相对太阳城 不确定度[ucr(H S)]
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对浓度为5ng/g的砷胆碱、二甲基砷、一甲基砷和砷酸根混合溶液连续进样3次,测
定结果见表F.3。采用极差法评定各砷形态峰高测定引入的相对太阳城 不确定度。查表得
测定次数为3时的极差系数C 为1.69,则由太阳城 溶液中砷胆碱峰高测定引入的相对太阳城
不确定度为:
55
1.69× 3×1635×100%=1.2%
因此由太阳城 溶液中各砷形态峰高测定引入的相对太阳城 不确定度ucr(H S)分别为
1.2%、1.2%、0.7%和1.0%。
表F.3 AsC、DMA、MMA、As(V)峰高测定结果
砷形态AsC DMA MMA As(V)
1 1637 1153 1101 798
2 1607 1172 1091 786
3 1662 1194 1080 776
平均值1635 1173 1091 787
极差R 55 41 21 22
F.4.3 基线噪声测定引入的相对太阳城 不确定度[ucr(H N)]
分别对上述5ng/g样品谱图测定基线噪声,测定结果见表F.4。同理,由基线噪声
测定引入的相对太阳城 不确定度为:5.8%。
表F.4 基线噪声测定结果
测定次数基线噪声
1 10.5
2 9.7
3 11.5
平均值10.6
极差/R 1.8
F.4.4 进样体积引入的相对太阳城 不确定度[ucr(V)]
在进行最小检测浓度测定时,进样体积为20μL。参照JJG646—2006《移液器检定
规程》,取样20μL时的重复性为2%;容量允许误差为±4%,假设符合均匀分布,则由进
样体积引入的相对不确定度为:
4%
3 2
+(2%)2 =3.1%
F.5 相对合成太阳城 不确定度(ucr)
按公式(F.2)计算最小检测浓度的相对合成太阳城 不确定度,4种砷形态最小检测
浓度的各项不确定度和相对合成太阳城 不确定度见表F.5。
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表F.5 AsC、DMA、MMA、As(V)最小检测浓度不确定度分量汇总表
不确定度来源AsC
%
DMA
%
MMA
%
As(V)
%
ucr(CS) 2.1 1.8 1.7 1.2
ucr(HS) 1.2 1.2 0.7 1.0
ucr(H N) 5.8 5.8 5.8 5.8
ucr(V) 3.1 3.1 3.1 3.1
ucr 7 7 7 7
F.6 相对扩展不确定度(Ucr)
4种砷形态最小检测浓度测定结果的相对扩展不确定度为:Ucr=kucr,取包含因子
k=2,由表F.5,4种砷形态最小检测浓度测定结果的相对扩展不确定度均为14%。
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